氢能具有来源广泛、能量密度高、转能速度快、环境友好等显著特点,被视为二十一世纪的绿色高效能源。氢能的有效开发和利用需要解决氢的制取、储运和应用三个问题,其中,性能优越、安全性高的储氢材料的开发应用一直广受关注。
氨硼烷,分子式为NH3BH3, 熔点104℃,在常温常压下以固态存在,可溶于水或极性溶剂,空气中比较稳定,不挥发,无毒无气味,安全可靠。氨硼烷的理论氢含量为19.59wt%,可通过热解或催化水解的方式释放氢气,它是迄今科技界所发现的单位氢含量最大的贮氢化合物,被认为是最具希望的储氢材料之一。然而,氨硼烷的合成比较困难,工艺复杂,致使其价格居高不下,严重制约了氨硼烷的快速应用进展。现行的氨硼烷制备方法主要有两大类,一类是硼烷法,即以硼烷与液氨反应直接制备氨硼烷,所用硼烷多为乙硼烷,易燃且剧毒,生产条件苛刻,过程非常复杂;另一类为硼氢化钠法,选用硼氢化钠为硼源,与铵盐类物质在有机溶剂中回流反应数小时,再经过多次分离而获得氨硼烷,该法虽然相对简单,危险性降低,但由于所用硼源比较单一,分离困难,单程收率较低,致使产物氨硼烷的成本依然很高。
我们发明了一种基于固相反应为主的氨硼烷的制备新工艺,降低氨硼烷的生产成本,提高制备效率。本工艺方法主要包括以下步骤:(1)、按照一定摩尔比例称取硼砂、聚甲醛和固体碱混合,进行球磨处理;(2)、将球磨后的物料转置于气氛加热炉内,进行加热处理;(3)、将热处理后的物料置于回流反应器中,加入铵盐和有机溶剂,进行充分的回流反应;(4)、将回流反应后的物料进行离心处理;(5)、分离出的上层清液,进行旋蒸处理,得到白色固体产物即为氨硼烷。
该工艺方法特点:
(1)、经过球磨固相反应和加热处理的固体混合物料,可以不经分离,而直接进入与铵盐回流的反应程序,减少了工艺过程,降低了物料损失,因而可以节约时间,提高制备效率。
(2)、本发明采用价廉易得的硼砂作为硼源,使得产物氨硼烷的制备成本大幅降低。
(3)、选用了适宜的有机溶剂,经旋蒸处理后,可以循环利用,有利于减少物料损耗,进一步降低成本。
(4)、通过本工艺方法所制备的氨硼烷,纯度可以达到95%以上。